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植物提取物在化妆品中的应用

时间:2022-12-26 14:25:03 公文范文 来源:网友投稿

随着天然、绿色、健康安全的添加植物提取物的化妆品越来越受到人们的关注,开发植物资源活性物质、研制纯天然化妆品已成为化妆品产业发展最活跃的主题之一。重新开发植物资源,并不是简单恢复历史,而是既要秉承中国的传统文化、融会中医药传统理论,又要利用现代生化技术手段,开发新型植物源化妆品,为研发科学的、安全的天然日化产品提供绿色原料。此外,植物提取物被广泛应用于医药、食品补充剂、功能性食品、饮料、化妆品等领域。

植物提取物(Plant Extracts,PE)是指以物理、化学和生物学等手段分离纯化植物原料中的某一种或多种有效成分为目的而形成的以生物小分子和高分子为主体的植物产品。植物提取物作为活性成分配制的化妆品与传统化妆品相比,具有很多优点:克服了传统化妆品依赖化学合成品的缺点,使产品的安全性能更高;天然组分更容易被皮肤吸收,使产品的作用效果更显著;功能性更突出等。本文主要综述了植物提取物在化妆品中的应用,从提取植物提取物的方法、影响提取物提取率的因素以及植物提取物在化妆品中的应用性能等几个方面进行了阐述。

一 植物提取物的提取方法

目前提取植物提取物常用的方法有溶剂提取法、超声波提取法、微波提取法和酶提取法,而超临界流体萃取法、微波辅助提取法等则作为新的提取技术被广泛使用。

溶剂提取法

溶剂提取法是用溶剂从固体原料中提取有效成分,所用的溶剂必须具备与所提取的溶质互溶的特性。将植物材料粉碎后,放入适合的容器内,加入数倍量溶剂,可采用浸渍、渗漉、煎煮、回流和连续提取法进行提取。

在溶剂提取法的提取工艺过程中,溶剂的浓度、料液比、提取温度、提取的时间会直接影响有效成分的提取率。Cristina Juan等人通过溶剂萃取法提取大米中的赭曲霉素A,用荧光探测法和液相色谱法确定OTA的含量,研究表明在最适宜的料液比、提取温度和提取时间的情况下,提取物OTA含量最高为4.17ng/g。Monte D. Holt等采用溶剂萃取法从生的和熟的小麦种提取烷基间苯二酚,实验表明采用溶剂萃取法能够节约提取时间。

超声波提取法

超声波提取是利用超声波产生的强烈振动和空化效应加速植物细胞内物质的释放、扩散并溶解进入溶剂中,同时可以保持被提取物质的结构和生物活性不发生变化。超声波提取原理主要为物理过程,是近年来逐渐受到重视的一个较新的提取方法。对多数成分来说,超声波提取方法较常规的溶剂提取能大幅地缩短提取时问,消耗溶剂少,浸出率高,因此具有较高的提取效率。

在超声波法提取工艺过程中,溶剂的选择和浓度、料液比、提取温度、提取的时间会直接影响提取率。Ling Zhou等人利用超声波提取法提取五味子,主要研究了超声提取率的影响因素,实验研究得出,提取率随着温度的升高而升高,随着功率的增大而增大。Hong Van Le等利用超声波提取樱桃中的维生素E和酚类化合物,主要比较了超声提取法和酶提取法在提取时间、提取率上的差异,实验结果表明超声波提取法时间上比酶提取缩短了6倍,超声波提取的提取率是酶提取的2~3倍。钟爱国等利用超声波萃取鲜竹叶中叶绿素的方法,用分光光度计来定量测定所萃取的叶绿素的含量。结果表明:与常用的有机溶剂提取法相比,超声波萃取法不仅萃取率高、速度快、效率高,而且是室温提取,无需加热,节约能源。

超临界流体萃取法

超临界流体提取(supercritical fluid extraction,SFE)是一种较新型的提取分离技术,一般采用CO2作为提取剂。超临界流体萃取法的原理是利用超临界流体的独特溶解能力和物质在超临界流体中的溶解度对压力温度的变化非常敏感的特性,通过升温降压手段(或两者兼用)将超临界流体中所溶解的物质分离出来,达到分离提纯的目的,它兼有精馏和提取两种作用,具有活性成分不易失活、产品质量高、提取分离过程同步完成等优点,被认为是绿色环保的高新分离技术,特别适合于不稳定天然产物和生理活性物质的分离与精制。

20世纪80年代中期,超临界CO2提取技术逐步应用于植物活性成分的提取分离中,是研究和应用较为成功的一项新技术。Ruey Chi Hsu等以CO2和乙醇为溶剂,采用超临界流体提取技术提取灵芝的有效成分,研究结果表明:超临界流体提取法保证了灵芝提取物的流动性且不受温度的影响。Monica Waldeb ck等采用加压流体萃取技术提取橄榄中的角鲨烯和α-生育酚两种成分,实验结果表明:溶剂为乙醇、提取温度为190℃、提取时间为10min时,提取效果最好。YIQIANG GE等采用超临界CO2提取技术从小麦胚芽中提取天然维生素E,主要研究了提取前处理和提取工艺条件对产率的影响,实验研究表明:当粒子为30网、压力为4000~5000psi、提取温度为40~50℃、CO2流体流速为2.0mL/min时提取率最高。

微波辅助提取法

微波辅助提取技术(microwave assistedextraction,MAE)是利用微波能提高提取效率的一种新技术。微波辅助提取就是利用微波加热的特性对物料中目标成分进行选择性提取的方法,通过调节微波的参数,可有效加热目标成分,以利于目标成分的提取与分离。微波辅助提取法提取植物的原理是植物样品在微波场中吸收大量的能量,而周围的溶剂则吸收较少,从而在细胞内部产生热应力,植物细胞因内部产生的热应力而破裂,使细胞内部的物质直接与相对冷的提取溶剂接触,进而加速了目标产物由细胞内部转移到提取溶剂中,从而强化了提取过程。微波辅助提取法技术原理上与浸泡和过滤一样也使用热能,但是提取植物提取物的速度却要比传统的方法快得多,在减少提取时间的同时避免有价值的植物提取物被破坏和降解。

目前,微波辅助提取法以其快速的提取速度和较好的提取物质量成为天然植物活性成分提取的有力工具,但微波辅助提取法是选择性内加热且要求被处理的物料具有良好的吸水性,换言之待分离的产物所处的位置容易吸水,否则细胞难以吸收足够的微波将自身击破,产物也就难以迅速释放出来。对于液体提取体系,要求溶剂物质具有极性,非极性溶剂对微波的作用不敏感。Ting Zhou等采用微波辅助提取法提取药用植物中提取的黄酮类和香豆素类化合物,通过正交实验研究样品大小、料液比、提取温度和时间对提取率的影响,实验研究表明:在最佳提取工艺条件下提取率为98.7%。黎海彬等用微波辅助提取法提取干罗汉果中的罗汉果皂苷,结果显示微波辅助提取法的提取率为70.5%,比常规水提取法高45%,时间上也缩短了50%。

微波超声波协同提取法

微波是一种非电离的电磁辐射,被辐射物质的极性分子在微波电磁场中快速转向及定向排列,从而产生撕裂和相互摩擦引起发热,这可以保证能量的快速传递和充分利用,具有高效节能无工业污染等优点,但微波的穿透深度有限(与其波长在同一数量级),且它在强化提取过程中传质功能并不显著。超声波是一种高频机械波,具有湍动效应微扰效应界面效应和聚能效应等,但超声波所产生的热效应不显著,且局限在空化泡周围的极小范围。将它们两者结合起来,协同作用有利于破壁组分释放等,即通过微波-超声波协同强化提取技术可获取一种高效价廉无污染的生物活性物质的提取方法。HeJ T等采用微波-超声场协同从中药中提取水溶性生物活性成分,均取得较好的效果。罗锋等采用微波超声波协同提取法从甘草中提取黄酮。马利华等研究了传统蒸馏法与微波超声波协同提取法对牛蒡中类胡萝卜素提取率的影响,并通过正交实验确定最佳提取条件。白红进等分别以无水乙醇蒸馏水及无水乙醇-蒸馏水(体积比为1∶1) 等为溶剂,采用微波超声波协同提取芦荟,并采用食用油氧化稳定性测定仪分别测定提取物对菜籽油猪油棉籽油及葵花油的抗氧化作用。

酶提取法

天然植物的细胞壁由纤维素构成,其中植物的有效成分往往被包裹在细胞壁内。酶提取法就是利用纤维素酶果胶酶蛋白酶等(主要是纤维素酶),破坏植物的细胞壁,以促使植物有效成分最大限度溶解分离出的一种方法。在酶提取法的提取工艺中,酶的选择、酶浓度、pH值、酶解温度、酶解时间都会影响植物提取物的提取率。

E. BARZANA等人采用酶提取法从万寿菊提取类胡萝卜素,主要研究了料液比、酶浓度、酶解时间和温度等对提取率的影响,研究结果表明最佳提取工艺为:料液比1∶4、酶浓度0.3%、提取时间为1.5h、温度为25℃。张小清等人采用酶提取法提取银杏中的活性成分—黄酮,并通过正交实验找出酶浓度、pH值、酶解温度和时间等影响提取率的最佳工艺条件。

二 植物提取物在化妆产品中的应用性能

选择合适的植物提取物、使用合适的植物提取物的量添加到化妆品产品中,才能最大地发挥其作用。植物提取物在化妆品中的作用主要有:保湿、抗衰老、祛斑、防晒、防腐等,并且植物提取物是绿色、安全的。

保湿作用

化妆品中的保湿性能主要是通过两种方式来进行保湿的:一种是保湿剂与水分子之间形成氢键的锁水作用实现的;另一种是油脂在皮肤表面形成封闭薄膜。

所谓保湿化妆品,就是化妆品里面含有保湿成分,保持角质层的含水量,以恢复皮肤的光泽和弹性。保湿化妆品根据其特征主要分为两种:一种是在皮肤表面使用能与水分强力结合的保水物质,使角质层保湿,称为保湿剂,如甘油;另一种是不溶于水的物质,在皮肤表面形成一层润滑膜,起封闭作用来防止水分流失,从而使角质层保持一定的水分,称为润肤剂或调理剂,如凡士林、油类、蜡类。

植物中有相当多的植物具有补水、保湿的功效,如芦荟、海藻、橄榄、洋甘菊等都有很好的保湿效果。张琦等人通过提取芦荟甙并对其保湿性能进行研究:芦荟甙具有较好的保湿吸湿性能.并与时间呈现一定的线性关系。芦荟甙在高湿环境中的吸湿性能优于在低湿环境中的保湿性能。在保湿护肤品中添加芦荟保湿成分,无毒无害,绿色健康。

抗衰老作用

随着年龄的增长,皮肤开始呈现衰老状态,主要包括皮肤中的胶原蛋白、弹性蛋白、黏多糖等含量不同程度的降低,供应皮肤营养的血管萎缩,血管壁弹性降低,皮肤表皮逐渐变薄、隆起,皮下脂肪减少,直观表现为皱纹、黄褐斑及老年斑的出现。目前,对于人体衰老的原因前人研究总结了以下几个方面:一是自由基的增多和衰老,自由基(free radical)是由于共价键均裂而产生的带有不配对电子的原子或分子,具有高度的化学活性,与不饱和脂类发生过氧化生成过氧化脂质(Lipid peroxide,LPO),其终产物丙二醛(malondialdehyde,MDA)能与活细胞的大部分物质发生反应,导致生物膜通透性降低,损伤DNA分子,使细胞死亡或发生突变。二是日光中的中波紫外线(UVB)和长波紫外线(UVA)会导致皮肤光老化。而紫外线辐射主要通过下列机制引起皮肤老化:①损伤DNA;②进行胶原的交联;③通过诱导抗原刺激反应的抑制途径而降低免疫应答;④产生高度反应的自由基与各种细胞内结构相互作用而造成细胞和组织的损伤;⑤直接抑制表皮朗格汉氏细胞的功能,引起光免疫抑制,使皮肤的免疫功能减弱。除此之外非酶糖基化、代谢失调、基质金属蛋白酶衰老等也会影响肌肤衰老。

植物提取物作为天然弹性蛋白酶抑制剂是近年来研究的热点,如黄芩、地榆、海巴戟种子、辣木树、

水禾、连翘、丹参、当归等。LEE Jin Young等人通过研究丹参提取物对皮肤表皮的分化和水合作用,结果表明:丹参提取物(ESM)可以刺激正常人角质细胞和AmoRe Skin中丝聚蛋白的表达,进而可以增强表皮分化和水合的活性,起到抵抗衰老和保湿的功效。Toshiya Masuda等人从可食用的植物中提取有效抗自由基DPPH,并将其应用到适合的化妆品产品中,有良好的效果。李小晶等人利用热水浸渍法提取虎杖得到粗提取物,再利用聚酰胺柱层析后得到粗提取物,并进行一系列的定性及定量分析。研究结果表明:虎杖提取物对弹性蛋白酶有一定的抑制作用,从而起到抗衰老抗皱的作用。

祛斑作用

人体的肤色差异通常取决于表皮黑色素的含量与分布、真皮血液循环情况以及角质层的厚度等。皮肤偏黑或者形成暗斑主要受黑色素大量形成后累积、皮肤氧化、角质细胞沉积、肌肤微循环差及体内毒素淤积等因素影响。

现今,主要通过影响黑色素的形成和增殖来达到祛斑的效果,一种是酪氨酸酶抑制剂。在从酪氨酸向多巴转化和多巴向多巴醌转化中,都是由酪氨酸酶催化进行的,酪氨酸酶直接控制着黑色素合成的起始及速度,决定了后续步骤是否能够进行下去。当各种因素作用于酪氨酸酶使其活性升高时,黑色素合成增多,当酪氨酸酶活性被抑制时,黑色素合成减少。Brenner M等通过研究表明熊果苷能够在不具备黑色素细胞毒性的浓度范围内抑制酪氨酸酶的活性,阻断多巴的合成,从而抑制黑色素的生成。成亮,Yeon Jae Ho等人研究黑老虎根茎中的化学成分及其美白作用,同时对皮肤刺激性进行评估。研究结果表明:分离得到的17个化合物(HLH-1~17),其中HLH-3能抑制黑色素的形成,从而达到美白的功效,同时该提取物对皮肤物刺激很低。任红荣等人通过实验证明,香水莲花醇提取物对黑色素形成具有明显的抑制效果,将其作为一种新型的植物源美白剂配入合适的膏霜中,可制成护肤、抗衰老和祛斑的功能性化妆品。

还有一种是黑素细胞毒性剂,如从植物提取液中发现的内皮素拮抗剂,能够竞争性地抑制内皮素与黑素细胞膜受体结合,抑制黑素细胞的分化、增殖,从而达到抑制紫外辐射引起黑色素生成的目的。Frédéric Bonté等通过细胞实验研究表明新型Brassocattleya兰花提取物能够有效抑制黑素细胞增殖,将其添加到合适的化妆品配方中,对皮肤增白、增亮有明显作用。张目等提取黄芩、虎杖和地榆等中草药提取物并进行研究,结果表明其提取物能不同程度地抑制细胞增殖,对细胞内酪氨酸酶活性有明显抑制作用,能明显减少细胞内黑色素的含量,从而达到祛斑美白的功效。

防晒作用

一般来说,防晒化妆品中常用的防晒剂分为两类:一类为紫外线吸收剂,是有机化合物,如酮类;另一类为紫外线屏蔽剂,即物理防晒剂,如TiO2、ZnO。但这两类防晒剂会造成皮肤刺激、皮肤过敏及堵塞皮肤毛孔等问题。然而,很多天然植物对紫外线有良好的吸收作用,通过减轻紫外线对皮肤造成的辐射损伤,间接加强产品的防晒性能。除此之外,植物提取物中的防晒成分与传统的化学和物理防晒剂相比,具有皮肤刺激小、光化学稳定、安全可靠等优点。郑洪艳等选择皮素、白藜芦醇及熊果苷三种天然植物提取物,并通过人体试验对其复配防晒化妆品的安全性以及UVB和UVA防护效果进行了研究。研究结果表明:部分天然植物提取物表现出良好的紫外线防护效果。方向等以苦荞黄酮为原料,对黄酮的防晒性能进行了研究。研究发现:将黄酮应用到实际的乳液中,与物理、化学防晒剂进行复配,为今后植物防晒剂在化妆品中的应用提供了理论依据。

三 植物提取存在的问题及措施

提取工艺的控制

提取物的生产工艺不可能完全相同,允许形式多样,但关键质控点应加以明确,如温度、加热时间、有效成分的转移率等。①提取温度。一些植物提取物中含有热敏性成分,容易受温度的升高而降解,有些成分则随加热时间长而溶出度提高,转化为生理活性成分。②干燥时间。许多植物提取物浓缩、干燥时间较长,功效随加热的时间变化也会发生改变。③综合考虑植物提取物的前处理方法。如:选取的部位进行必要的炮制、粉碎成粗粉、浸湿等,以及各成分在植物中的分布差异等因素的影响,以增强功效,降低毒性,减少资源浪费。提取方式可采取动态提取、仿生提取、药渣榨汁、沉淀物的离心、减压提取、干燥、簿膜蒸发等手段,以最大限度保留有效成分。对提取工艺的先进性、合理性判定应与质量标准、疗效相结合。

提取物的安全标准

植物提取物的安全标准应以药材为对照,以功效为标准,通过实验药效学和临床疗效来评价。植物药提取物评价应客观、全面,水提、溶剂提、大孔树脂、超临界萃取等提取分离方法要鼓励应用。植物提取物的研究,首先应立足于水提为主,对提取物的“杂质”要认真对待,不能简单地采用水提醇沉等精制手段。总之,植物提取物的研究是一项系统、复杂工程,涉及面广,仍有许多问题亟须解决。

植物提取物的安全

并非天然的植物提取物就是安全的,有些植物提取物不能作为化妆品添加剂使用,化妆品卫生规范(2007版)规定了78种禁用植物组分,如白芷、细辛和关木通等。另外,植物提取物中的重金属农药残留和溶剂残留等也会带来安全风险。对此,实验前先制定好安全有效的实验方法,并在提取植物提取物的过程中,保证提取工艺的各个环节严谨。相关部门也应完善相关法律法规,让每一个环节都能够能到保障。

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