材料与方法
1.1材料
1.1.1主要试剂与标准品。
高纯浓HNO3，德国Merck公司；H2O2 （A.R.），国药集团化学试剂有限公司；超纯水，Milli-Q Element，Millipore；多元素标准储备液（100 mg/L），美国SPEX CertiPrep公司；绿茶标准物质（GBW10052），中国地球物理地球化学勘查研究所。
1.1.2主要仪器。
四级杆电感耦合等离子体质谱仪（Nex ION 300），美国PerkinElmer公司，配PFA微量同心雾化器、旋流石英雾化室；电热石墨消解仪，美国Lab-Tech公司；微波消解仪（Multiwave PRO），奥地利Anton Paar公司，配16HF100高压转子（含100 mL PTFE-TEM反应内管及陶瓷压力套管），反应内管加入6 mL浓HNO3按内置清洗程序清洗后置于鼓风干燥箱105 ℃烘干2 h方可使用。
1.2样品处理
茶叶样品经鼓风干燥箱105 ℃处理2 h后，用玛瑙研钵研磨并过60目尼龙筛，备用。
准确称取茶叶样品0.040 0 g于PTFE-TEM消解管中，依次加入3.0 mL HNO3、0.5 mL H2O2，混勻后浸泡过夜，置于陶瓷压力套管中，立即旋紧盖子及排气阀，并置于16位高压转子中，按表1的程序进行消解。消解结束后，取出消解罐，自然冷却后转移至50 mL PP试剂瓶中，用超纯水定容至25 mL，待测。每批样品消解均做相应的空白和平行样。
1.3样品测定
样品经预处理后，采用多元素储备液配制的校准曲线测定茶叶中各元素含量，同时在线加入内标校正仪器漂移和基体效应。仪器最佳工作条件：等离子体气流量16 L/min；雾化气流量0.9 L/min；辅助气流量1.2 L/min；射频功率1 100 W；测定模式Standard；每原子质量上停留的时间50 ms；扫描模式跳峰；积分时间1 000 ms。
2结果与分析
2.1干扰及消除
ICP-MS中的干扰可分为质谱干扰和非质谱干扰（或基体效应）两大类[10]。针对质谱干扰，每次分析之前均用调谐溶液优化仪器参数，使氧化物和双电荷离子干扰低于限定值：CeO<0.025，Ce++<0.030；通过选择合适的同位素进行测定，以避免同量异位素重叠干扰。对于基体效应，一方面在测定时采用内标法进行校正，另一方面通过一定的措施降低基体效应的影响：首先将称样量从传统的0.50 g减小到0.04 g以降低总溶解性固体含量，其次通过设定微波消解功率使消解温度达到180 ℃以上，以增强有机碳的分解效果，最大可能降低有机碳对测定的影响[11]。
2.2样品消解
茶叶样品的消解一般有干灰化法、电热板湿法消解和微波消解几种技术[12]。干灰化法和电热板湿法消解是国家标准规定的茶叶样品前处理方法[13]，但灰化法耗时长、易挥发元素损失，电热板湿法消解效率低、易沾污；而微波消解技术高效、快速、试剂用量低，经过多年的发展已经成为多种复杂样品前处理的首选方式[9，14-15]，因此该试验采用微波消解技术处理茶叶样品。
茶叶基体复杂，其有机物含量高达97%[16]，对茶叶中重金属含量分析最大的干扰是来自有机碳引起的基体效应[17]。研究表明，采用含H2O2的体系可以最有效地分解茶叶中的有机碳[11]，因此采用HNO3和H2O2的组合消解茶叶样品。试验发现，3.0 mL HNO3和0.5 mL H2O2的混合液在常温下即可将茶叶样品完全溶解，并且经微波消解后的溶液澄清透明，说明消解完全。
2.3方法的检出限
根据该方法样品分析的全部步骤，对全程空白样品重复测定11次，以3倍标准偏差（3σ）得出方法的检出限，以10倍标准偏差得出方法的定量下限。按0.04 g取样量计，并定容至25 mL，得出测定实际样品的检出限和定量下限，见表2。
2.4准确度和精密度
对绿茶标准物质（GBW10052），按该研究的方法测定标准物质中的金属含量，测定结果如表3所示。茶叶标准物质中各元素相对误差为-18.50%～1430%，均在分析要求范围内；同时重复3次的精密度为15%～89%，说明该方法具有良好的准确性和精密度，科学可靠。
2.5实际样品测定
采用该研究的方法，对市面上购买的银针、铁观音、大红袍、普洱和台湾高山茶5种茶叶中的As、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb、Tl、V和Zn重金属含量进行分析，测定结果见表4。从结果可以看出，茶叶中11种元素含量高低为Mn>Zn>Cu>Ni>Pb>Cr>Co>V>As>Tl>Cd，与王小平等[18]测定的茶叶中23种金属元素含量水平一致，5种茶叶中Mn、Cu、Ni、Cr、Co和As含量的平均值与王小平等[18-19]的研究结果基本一致，进一步说明该研究的测定方法准确可靠。此外，Zn、Pb和Cd含量的平均值较王小平等[18]研究的结果低，并且Zn、Pb、Cr、Co、As和Cd均比日本茶叶中含量高。由于Pb、Sb等元素主要来源是燃烧排放，由此可判断我国大气重金属污染程度较日本严重。
国家强制性标准GB 2762—2012《食品中污染物限量》规定了茶叶中Pb≤5 mg/kg、Cu≤ 60 mg/kg；农业部强制性标准NY 659—2003《茶叶中铬、镉、汞、砷及氟化物限量》中限定Cr≤5 mg/kg、Cd≤1 mg/kg、As≤2 mg/kg，而对其他重金属并未做限量规定。从表4可见，5种市售茶叶中有毒重金属元素As、Cd、Cr、Cu和Pb的含量均未超出国家最大限量标准；而对人体有益的Mn与一般食物相比含量丰富[20]。此外，银针中Co、Cu、Ni、Zn等元素含量明显高于其他茶叶，可能是因为其叶片表面有细长绒毛，更容易吸附来自大气沉降带来的重金属。
3结论
该试验采用微波消解技术预处理茶叶样品、Q-ICP-MS法测定了茶叶中11种有益和有害元素，通过减少取样量和选择最佳的微波消解条件消除了有机碳引起的基体干扰，茶叶中11种元素的检出限在0.004 ～ 0.483 mg/kg，茶叶标准物质的测定结果与标准值基本一致，并用此方法成功测定了市售5种茶叶中重金属元素的含量。采用HNO3-H2O2体系微波消解茶叶、Q-ICP-MS法测定重金属元素含量，操作简便快速、污染损失少、准确度高，适合广泛推广。
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