摘 要：本文根据针对水产品的几种不同的消化方法和应用不同的仪器来研究水产品中的砷的测定方法，最终挑选出比较适合的方法来进行水产品中总砷的测定。
关键词：水产品；砷；测定
中图分类号：S985文献标识码：A
1概述
砷是一种有毒元素，在自然界的丰度排名第20位，随着全球工业化生产的巨大发展，污染也随即增加，据不完全统计，我国在 1994年流入海洋的砷就达1054t，而上世纪全球人为造成的进入海洋生态系统的砷每年达到41000t，尤其是近海区域污染严重。水产品如贝类会富集这些有害的砷，进而在食物链中传播。
砷的毒性随着砷元素的价态和形态不同而变化。单质砷因不溶于水，摄入有机体后几乎不被吸收而完全排出，一般无害；有机砷，除砷化氢的衍生物外，一般毒性较弱；三价砷离子毒性最强，如三氧化二砷、三氯化砷、亚砷酸、砷化氢等砷的化合物，都有剧烈毒性；五价砷离子毒性不强，当吸入五价砷离子时，产生中毒症状较慢，要在体内被还原转化为三价砷离子后，才发挥其毒性作用。有病例是食用水产品后吃富含维生素C的食物结果中毒。原因可能是由于通过对虾摄入到体内的砷酸盐类化合物在维生素C的作用下，被还原成毒性较强的亚砷酸盐类化合物，从而导致了中毒事件的发生。
水产品是含砷量最高的食品之一，沿海渔民和爱吃水产品的人，每人每天食用量达到0.5～1.0kg的话，从食物中摄取的无机砷高达100?滋g，再加上其他饮食中的无机砷，很可能超过0.129mg，如食用大量水产品后，切勿食用含维生素C的物质同时人们也应考虑。水产品中砷在体内蓄积，造成慢性中毒的影响。WHO建议的每人每日无机砷的允许摄入量为0.129mg。砷容易超标所以测定砷尤为主要。
水产品的总砷是由有机砷和无机砷组成的，有机砷占多半。这就需要在测定总砷的时候，必须把有机砷转换成无机砷测定。本文应用扇贝物质，来进行研究水产品中总砷的测定。
2 用常用的样品消解方法来进行测定扇贝中的总砷
2.1 样品处理
干灰化法：称取0.1g～0.2g样品于50mL坩埚中，同时做两份试剂空白。加50g/L硝酸镁10mL及1g氧化镁混匀，低热蒸干，炭化至无黄色烟，移入550℃马弗炉灰化4h。取出冷却，小心加入10mL(1+1)盐酸以中和氧化镁并溶解灰分，移入25mL比色管中，向比色管中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL，定容，混匀备测。
湿法消解法Ⅰ：称取0.1g～0.2g样品于100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。加入硝酸20mL及硫酸1.25mL,摇匀后放置过夜。置于电热板上加热消解，若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5mL到10mL，在消解至10mL观察，如此反复两三次，注意避免炭化。如仍不能消解完全，则加入高氯酸1mL到2mL，继续加热至消解完全后，再加热至高氯酸白烟散尽，硫酸白烟冒出。冷却，用水将内容物转入25mL比色管中，向比色管中加入50g/L硫脲2.5mL，定容，混匀备测。
湿法消解Ⅱ：称取0.1g～0.2g样品于250mL高型烧杯中，同时做试剂空白。加入硝酸20mL及高氯酸2mL,摇匀后放置过夜。置于电热板上小火加热消解，待剧烈反应结束后，加热至260℃待冒白烟，加硫酸2mL,再加热至322℃蒸发至冒硫酸白烟，再持续一会。冷却，用水将内容物转入25mL容量瓶中，向容量瓶中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL，定容，混匀备测。
微波消解法：称取0.1g～0.2g样品于高压消解内罐中，加入6ml硝酸，2ml过氧化氢，稍微放置一会后，转入微波消解仪内。微波消解完后，放电热板上赶酸，然后转移入25mL比色管中，向比色管中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL，定容，混匀备测。
2.2 测定结果
干法灰化和湿法消解Ⅱ对测定虾粉中总砷含量结果接近，而湿法消解法Ⅰ和微波消解法处理的样品测定结果明显偏低。
3 结果分析
结果分析得出，应用原子荧光测定扇贝时，湿法消解法Ⅰ和微波消解法处理的样品测定结果明显偏离了干法灰化和湿法消解Ⅱ处理的样品的测定结果。但是方法的偏差和方法回收率都很好。为什么会出现这种结果呢？
从上面的数据进行分析，我们不难得出这样的结论：这两种方法存在消解不完全的问题，主要是温度控制，究其主要原因是微波消解方法的温度一般不超过200℃最多是220℃左右，加的硝酸和双氧水不能把有机砷转化为无机砷，又因为水产品类样品中的有机砷存在形态主要是砷糖和砷脂类，该物质相当稳定，普通的微波消解破坏不了，不能将其完全转化为无机砷，因此导致测定结果大大偏低。可以说，微波消解基本测得只是无机砷和极小部分的有机砷。
同样湿法消解法Ⅰ也是存在这样的问题，但是温度会比微波消解略高，应用的高氯酸和硫酸也能使一小部分的有机砷转变成无机砷。但是消解不够完全，导致结果偏离但是比微波消解处理的结果稍高一些。湿法消解法Ⅱ与湿法消解法Ⅰ的差别就是直接加入强氧化能力的酸，和保持很高的温度，这样能使样品消解完全。测定的结果没有偏离。
回收率为什么都很好呢？那是因为在加标准溶液的时候，标准溶液是无机砷，所以不需要用很高的温度来使有机砷转化成无机砷，因此测定的回收率会很高。微波消解不影响等离子体发射光谱仪的测定结果是如下原因。测定结果影响相对较小这是由于它的测定原理来决定的。等离子体发射光谱仪的测定过程中等离子体炬的温度非常高，他的高温能使没有消解完全的有机砷也能离解，因此测定的结果受消解不完全的影响不是很明显。与干法和湿法消解Ⅱ消解后用原子荧光测定的结果差不多。
结论
通过结果以及回收试验比较，干法灰化更适合于测定水产品中总砷的含量，湿法消解测定总砷的含量偏低，如果应用湿法应该参照湿法消解Ⅱ方法提高温度来消解。微波消解不适合测定虾粉中总砷的含量。
在实验过程中，为得到准确的结果，还是应该是样品完全消解，因此在此类样品的测定上，如果采用原子荧光光谱仪来测定样品，那么在消解方法上我们应该放弃微波消解。目前，微波消解广泛应用于食品检测分析，并且回收率也能够达到实验要求，结果准确度高，精密度好。但是任何仪器都不是万能的，大家在分析的过程中一定要针对方法进行全面的考察和检验，多方位的进行方法间的对比，只有这样才能获得可靠的检测结果。
参考文献
[1]韦超，巢静波，高健会，陈登云.水产品的砷元素形态分析方法与标准物质.全国畜禽和水产养殖污染监测与控制治理技术交流研讨会论文集.2008-01-10.
[2]丁俊仁，艾晓辉，汪开毓，刘永涛，袁科平，袁丹宁.强力霉素在斑点叉尾体内药物动力学及残留消除规律研究[M].水生生物学报. 2011-12-27.
